橡膠再生膠的原理是怎么樣的？
來源：深圳市澳佛特橡膠制品有限公司 發(fā)布日期：2016-11-29 瀏覽次數(shù)：2706
再生膠的主要反應(yīng)過程叫“脫硫”(或再生)。脫硫原系指從硫化橡膠中把結(jié)合硫黃脫出而成為未硫化狀態(tài)，也是一個與硫化相反的過程。然而，這在實際生產(chǎn)中是不可能的。真實的情況只能使硫化膠發(fā)生部分降解，破壞原有的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，從而使廢舊硫化膠的可塑性得到一定的恢復(fù)。
影響再生過程的主要因素是機械力作用、熱氧作用和再生劑的作用。機械力作用使硫化膠網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的破壞發(fā)生于碳—碳鍵或碳—硫鍵上，而研磨又能使橡膠分子在其與炭黑顆粒表面的鍵合處分開。所以機械裂解的情況大多數(shù)是在比較低的溫度下發(fā)生的，斷裂程度與溫度密切相關(guān)。
再生活化劑在再生過程中能分解出自由基，可加速橡膠熱氧化速度，或起自由基接受體的作用，來穩(wěn)定熱氧化生成的橡膠自由基，阻止它們再度結(jié)合，同時活化劑還能引發(fā)雙硫鍵和多硫鍵的降解，提高硫化膠再生時交聯(lián)鍵的破壞程度，從而盡快達到再生之目的。再生活化劑的用量雖少(2份以下)，但卻能大幅度地縮短再生時間，減少軟化劑用量，并可改善再生膠工藝加工性能和質(zhì)量，常用的再生活化劑有芳香族和脂肪族硫醇和二硫化物，如硫醇鋅鹽、多烷基芳烴二硫化物、多烷基苯酚二硫化物和間二甲苯二硫化物等。
至于一些合成橡膠硫化膠的再生問題，由于合成橡膠本身分子結(jié)構(gòu)及所用交聯(lián)劑的特殊性，致使其硫化膠的再生比較困難，表現(xiàn)為再生速度慢、效果差等。例如合成橡膠在加熱再生過程中其裂解破壞程度遠低于天然橡膠，在裂解后又重新結(jié)合(這對于側(cè)鏈上含有雙鍵的硫化膠尤為明顯)等。因此合成橡膠的再生必須選用高效的再生活化劑及合適的再生軟化劑，提高它們的用量以及再生溫度，延長再生時間，方能取得較好的再生效果。
熱能促使分子運動加劇，導(dǎo)致分子鏈的斷裂。在大約80℃時，熱裂解明顯，到150℃左右，熱裂解速度增大，然后溫度每升高10℃，熱裂解速度大約加快一倍。裂解后的自由電子保持在裂解分子的末端，呈現(xiàn)不穩(wěn)定狀態(tài)，并具有再結(jié)合的能力。若沒有其他物質(zhì)存在，隨著自由基濃度的不斷增加，裂解速度會逐漸減慢。但氧的存在會使裂解的自由基進一步被氧化生成橡膠分子的過氧化氫物，高溫下過氧化氫物的生成占優(yōu)勢。由于過氧化氫物的裂解，加劇了橡膠網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的破壞。
此外，加入軟化劑(也稱再生油)，特別是少量再生活化劑都能顯著地促進再生過程的進行。軟化劑對橡膠起溶脹作用，使網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)松弛，從而增加了氧的滲透作用，有利于分子鏈的氧化斷裂，并降低了重新結(jié)構(gòu)化的可能性，加快了再生過程。由于這類物質(zhì)能溶于橡膠中，因此還能提高再生膠的塑性和黏性。軟化劑用量一般在l0～20份左右。常用的軟化劑有，煤焦油、松焦油、松香、妥爾油、萜烯油及石油抽出油等。對天然、丁苯等硫化膠，煤焦油、松焦油、妥爾油都有很好的再生效果。其中煤焦油資源豐富，但污染性大，并有不良氣味：松焦油污染性小，工藝性能也好；妥爾油與松焦油相似。松香可提高再生膠黏性，但不宜多用，以2～3份為宜，否則影響再生膠料的耐老化性能。用石油抽出油等石油產(chǎn)品所制備的再生膠雖無污染性，但再生膠強力低，若與其他軟化劑并用，可提高再生效果。
今后的探索方向是各類合成橡膠的再生方法和新型活化劑的使用研究。因多數(shù)合成橡膠在熱氧作用下反而變硬，因此合成橡膠的再生方法多以機械摩擦、溶劑溶脹、隔氧再生(保護法)等方法進行。
近年來有報道指出，合成橡膠硫化膠當采用添加化學增塑劑(如氯化亞鐵-苯肼、氯化亞銅-三丁基胺等)的室溫塑化方法時，可以取得較好的再生效果。
再生作用的實質(zhì)是熱、氧、機械力和化學再生劑的綜合降解作用。通過這些降解作用促使硫化膠分子在交聯(lián)點及交聯(lián)點間的分子主鏈處發(fā)生不規(guī)則的斷裂。這種不規(guī)則的斷裂，導(dǎo)致了再生膠中包括兩部分物質(zhì)，即可溶于三氯甲烷的溶膠部分與不溶于三氯甲烷的凝膠部分。由于交聯(lián)鍵和分子鏈降解，溶膠部分脫離開了硫化膠的總網(wǎng)絡(luò)，它們的相對分子質(zhì)量可從幾千到幾百萬。凝膠部分則仍保持硫化膠的三維空間結(jié)構(gòu)，只是由于降解而呈非常疏松的結(jié)構(gòu)狀態(tài)。
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