橡膠是電絕緣材料,當(dāng)其表面受到摩擦?xí)r,處于靜止?fàn)顟B(tài)的電荷積聚而形成靜電。當(dāng)電荷積累到一定數(shù)量時(shí),便以火花形式釋放。放電量輕微時(shí),對(duì)人體不構(gòu)成危害,但放電達(dá)到一定程度時(shí),會(huì)造成電擊。為了保障人身安全,在這種場(chǎng)合使用的橡膠,必須是能清除靜電的抗靜電橡膠。
靜電帶來的危險(xiǎn)大致有以下幾種:
(1)當(dāng)靜電釋放時(shí),周圍如存在火種、易燃、易爆物,就會(huì)引發(fā)火災(zāi);
(2)擊傷人體,盡管這種電擊一般不屬于致命性的,但對(duì)人體有害; (3)帶靜電的表面會(huì)吸附周圍的微粒。例如紡織廠的皮輥在牽伸紗支時(shí),與紗線之間因摩擦而產(chǎn)生靜電。當(dāng)電荷積累到一定程度時(shí),便會(huì)吸附周圍空氣中的飛紗,影響操作。 總之,抗靜電的確切定義并非阻止靜電的產(chǎn)生,而是要消除掉已經(jīng)積聚起來的靜電 。
一、抗靜電橡膠的應(yīng)用
隨著越來越多的應(yīng)用領(lǐng)域提出抗靜電要求,特別是電子計(jì)算機(jī)用途的拓展,靜電產(chǎn)生的幾率也相應(yīng)增加,加上人們對(duì)靜電的防范意識(shí)也在增 加。許多國(guó)家對(duì)抗靜電的措施日益規(guī)范化。其中最重要的是開發(fā)各種抗靜電器件,抗靜電橡膠就是其中的一個(gè)內(nèi)容?？轨o電橡膠制品既要起導(dǎo)除靜電的作用,又要可防止低壓線路泄漏所造成的電擊事故。目前根據(jù)用途的不同,抗靜電橡膠 主要用于以下幾種場(chǎng)所:
(1)某些容易發(fā)生險(xiǎn)情的場(chǎng)所,如容易積聚靜電的路面及交通工具的輪子都需要使用抗靜電橡膠來對(duì)付。他們與金屬或混凝土鋪面材料相比,更能保證工作場(chǎng)所的安全與衛(wèi)生,且防止靜電的效果也良好。某工廠曾作過實(shí)地試驗(yàn),在20℃和60%的相對(duì)濕度下,人在行走時(shí)體內(nèi)積累的靜電可能引起爆炸。如果地面鋪上抗靜電橡膠板,則可化解危險(xiǎn)。
(2)易燃、易爆液體運(yùn)輸中,起火和爆炸的可能性都是存在的。在這種情況下取材于電絕緣性能好的橡膠輸油軟管容易起火。這種輸油管若能抗靜電,便可確保油品運(yùn)輸安全。
(3)在易爆、易燃場(chǎng)所使用抗靜電輸送帶,可解除由火花引發(fā)的事故,特別在用膠帶輸送化纖 的場(chǎng)所,更可有效防止因纖維被吸附在帶體表面所造成的火警事故。
(4)抗靜電膠鞋也是搞靜電大宗產(chǎn)品,這類專用鞋的對(duì)地體積電阻為103 ～108 Ψ cm,并要求操作人員穿著此鞋接地時(shí),通過人體的電流量應(yīng)<5mA?？轨o電膠鞋也用于醫(yī)院手術(shù)室,以導(dǎo)除由地板、移動(dòng)擔(dān)架、工具車車輪所產(chǎn)生的靜電;此外也使用于電工室及工廠的電子元件車間。 (5)有的工廠的生產(chǎn)現(xiàn)場(chǎng),要求高度凈潔,需要建立長(zhǎng)效的抗靜電環(huán)境,就得使用抗靜電器材。
二、應(yīng)用實(shí)例
目前,最常見的抗靜電橡膠制品有抗靜電膠鞋、導(dǎo)電膠輥、紡織皮輥膠管等,分別介紹如下。
1、抗靜電膠鞋：
抗靜電膠鞋的制作方法有兩種:第一種是在鞋內(nèi)埋入金屬導(dǎo)電絲,穿越鞋底的各個(gè)層次,其一端與腳底直接接觸,另一端則通到地面,從而在人體與地面之間架起通道。這種設(shè)計(jì)很合理,但制造極為精致,要求也很嚴(yán)格,實(shí)際應(yīng)用較少。第二種方法則結(jié)合膠鞋的傳統(tǒng)工藝,把重點(diǎn)放在鞋底設(shè)計(jì)和制作上。因?yàn)樾c地面接觸的部分是鞋底,所以抗不抗靜電,關(guān)鍵在鞋底(靜電從人體通往地面的必經(jīng)通道)。鞋底實(shí)際上是一個(gè)復(fù)合部件,從外往里由大底(踏地面)、中底(一般為海綿結(jié)構(gòu),提供彈性和緩沖性)、膠漿(用來粘結(jié)海綿和中底布)和中底布4個(gè)部分組成?？轨o電大底 :除了抗靜電外,還應(yīng)滿足力學(xué) 性能方面的要求,如拉伸強(qiáng)度、伸長(zhǎng)率、耐磨和耐 屈撓。膠種以丁腈橡膠、氯丁橡膠為優(yōu)先考慮對(duì)象。為了兼顧成本,也可采用天然橡膠/順丁橡膠并用(60/40)。如鞋底為黑色,抗靜電劑可用乙炔炭黑,并添加陶土。為了降低煉膠溫度,可配加軟化劑、增塑劑,例如20～30份二丁酯。硫化體系按常規(guī)。配方如下:天然橡膠60,順丁橡膠40,硫黃2.5,促進(jìn)劑1.5,軟化劑3,陶土40,乙炔炭黑30,半補(bǔ)強(qiáng)炭黑60,防老劑1.5。 如果大底為淺色,因不能用炭黑,膠種可改用全天然橡膠,抗靜電劑用SN,配方如下:天然橡膠100,硫黃3.4,ZnO5,硬脂酸2,促進(jìn)劑1,5,陶土50,輕質(zhì)碳酸鈣25,抗靜電劑SN10。 導(dǎo)電中底海綿:主要性能要求包括:體積電阻<1.5×105 Ψ cm,硫化后保持挺性、彈性。發(fā)泡率不低于20%～30%,但也不能過高?？轨o電劑一般用乙炔炭黑(淺色海綿可用SN或SP),也可摻用部分高耐磨炭黑。 導(dǎo)電乳膠漿:除具備鞋用膠漿應(yīng)有的性能外,還需抗靜電,通過添加乙炔炭黑或離子型表面改性劑來獲得。添加乙炔炭黑需先制成水分散液后再加入乳膠;而離子型抗靜電劑屬水溶性,可直接加入乳膠,攪拌均勻即可。
2、紡織用抗靜電膠件：
防靜電皮輥膠管:是紡織廠紡紗皮輥配套的抗靜電部件,用于紡織廠的并條、細(xì)紗、粗紗等工序中的牽伸,以克服皮輥表面的繞紗問題,而靜電積聚正是繞紗的主因。鑒于皮輥是淺色的,不允許作為其配件的膠管配加炭黑,必須使用離子型表面活性劑作為抗靜電添加劑。主體材料用丁腈-26,另加明膠保護(hù)表面。典型配方如下:丁腈-26100,明膠35,ZnO10,鈦白粉20,MgO10,硫黃7.5,白炭黑15,抗靜電劑SN1.5,二丁酯15,酞青藍(lán)0.5。 毛紡皮輥:這種皮輥在運(yùn)轉(zhuǎn)中長(zhǎng)時(shí)間與毛條摩擦,不斷產(chǎn)生靜電,造成斷頭和停機(jī),因此要求毛紡皮輥具備導(dǎo)除靜電功能。膠料中需配用抗靜電劑,另外,硬度要求達(dá)到邵爾A78～86度,故配方采取高硫、高氧化鋅用量。抗靜電劑用平平加 O。配方如下:丁腈-26100,ZnO20,硬脂酸2,硫 黃15,二丁酯10,輕質(zhì)碳酸鈣80,促進(jìn)劑2.5,酞青藍(lán)0.4,平平加O5,石蠟1.5。
3、半導(dǎo)電膠輥：
電子照片復(fù)印機(jī)、靜電記錄儀都是通過均勻帶電的感光體曝光而獲得電子潛像的,再將顯像劑附著在靜電潛像上,然后通過傳遞介質(zhì)轉(zhuǎn)印到紙上。使用于上述裝置的半導(dǎo)電膠輥需采用體積電阻為1×108～11Ψ cm的半導(dǎo)電橡膠。按理,丁腈橡膠是合適的主體材料,但由于放電時(shí)產(chǎn)生臭氧而導(dǎo)致膠面龜裂,因此最理想的主體材料是三元乙丙橡膠?？刹捎冒雽?dǎo)電炭黑作導(dǎo)電劑,但往往分散不均勻,需要在混煉中加以注意。
三、橡膠電性能的劃分
橡膠的電絕緣能力習(xí)慣上按體積電阻來劃分,其中以10 4～7 Ψ cm的范圍作為半導(dǎo)體橡膠, 大于此為絕緣橡膠,小于此的為導(dǎo)電橡膠。各種橡膠的絕緣性能都較好,相比之下,氯丁橡膠和丁腈橡膠的體積電阻最小,被稱為“半導(dǎo)體橡膠”,往往被作為抗靜電應(yīng)用的首選,但也并非唯一的考慮對(duì)象,因?yàn)榭梢酝ㄟ^抗靜電劑的加入來調(diào)節(jié)。
四、抗靜電膠料的制備
混煉:黑色抗靜電膠料混煉時(shí),炭黑受機(jī)械剪切后結(jié)構(gòu)遭到破壞,可塑性上升,但抗靜電性(即導(dǎo)電性)受損,因此混煉達(dá)到均勻分散即可,慎防過煉?；鞜捘z可塑度控制在0.4～0.45為宜。 出片:熱煉時(shí)間不宜過長(zhǎng),輥距不宜過小。 硫化:交聯(lián)程度越深,靜電通路越通暢,靜電導(dǎo)除效果也越好。
五、抗靜電劑及相關(guān)助劑
如前所述,橡膠的抗靜電性能與膠種有很大關(guān)系,但使用合適的抗靜電助劑(或?qū)щ姴牧?也同等重要。目前,橡膠常用的抗靜電劑分兩大類:導(dǎo)電炭黑和離子型表面活性劑,它們分別適用于黑色和淺色制品。金屬粉末也作為導(dǎo)電材料,但其缺點(diǎn)是影響橡膠的彈性、柔性,故很少使用。
1、炭黑類：
炭黑中導(dǎo)電性好的品種有乙炔炭黑、導(dǎo)電爐黑、導(dǎo)電槽黑等,而用量最多、應(yīng)用面最廣的首推乙炔炭黑,原因在于它的價(jià)格相對(duì)低廉。而且,因其所含的揮發(fā)份較高,故導(dǎo)電率差一些,而這正好能滿足抗靜電之需。此外還能起到一些補(bǔ)強(qiáng)效果,包括提高定伸應(yīng)力和硬度。作為抗靜電劑使用時(shí),乙炔炭黑的用量一般為20～30份。但它不適用于淺色抗靜電制品,也不適用于衛(wèi)生、清潔要求高的產(chǎn)品。
2、離子型表面活性劑：
此類活性劑的抗靜電特性來源于表面極性,也跟其擴(kuò)散能力和相容性有關(guān)。如果這類表面活性劑跟橡膠的相容性好,則它的擴(kuò)散、遷移會(huì)受到約束,導(dǎo)電能力會(huì)受牽制;反之,相容性太差則會(huì)過快地向外擴(kuò)散、遷移,則抗靜電性也難以持久。因此,選用的原則應(yīng)該是力求和橡膠的相容性適中。從理論上講,表面活性劑型抗靜電劑分子中的親水基團(tuán)因能在表面形成均勻的分子層,而有良好的抗靜電效果。常用的抗靜電劑品種有: (1)SN:為十八烷基胺乙基二甲基-β-羥基胺的硝酸鹽,紅棕色,分解溫度180℃,可解除高分子材料表面的積聚電荷?？芍苯蛹尤胂鹉z,也可做成涂液,涂于表面。(2)SP:為十八烷基胺乙基二甲基-β-羥基胺的磷酸二氫鹽,淺黃色,為常用品種。 (3)PES:是硬脂酸聚氧化乙烯醇酯,黃色蠟狀體,紡織皮輥的專用抗靜電劑,熱穩(wěn)定性良好。 (4)OT:即乳膠常用穩(wěn)定劑平平加“O”,屬非離子型表面活性劑。
3、硫化及填充體系：
在黑色抗靜電配方(以炭黑為抗靜電劑)中,不宜采用低硫/高促或無硫等有效或半有效硫化體系,因?yàn)檫@些體系的交聯(lián)結(jié)構(gòu)以單、雙硫鍵為主,不利于炭黑形成長(zhǎng)鏈結(jié)構(gòu),從而影響導(dǎo)電渠道的建立。應(yīng)該盡量使用常規(guī)的高硫/低促硫化體系,以提高導(dǎo)電性。典型的硫化體系配合組成為:硫黃2.5,氧化鋅5,硬脂酸2,促進(jìn)劑1.5。在使用淺色抗靜電劑的情況下,由于表面活性劑都有增塑作用,將拉大橡膠分子的間距,會(huì)影響物性,可適當(dāng)提高硫黃用量到3～3.5份的水平。 大量使用硅酸鹽填料對(duì)表面活性劑有吸附作用,會(huì)抵消其抗靜電效果。另外,也會(huì)影響海綿起發(fā)。故最好改用碳酸鈣作填充劑。如生產(chǎn)抗靜電海綿制品,可多用些增塑劑,以利發(fā)泡。
